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私家车加油时开发票的步骤如下： 1、准备所需文件：加油站登记单、加油车辆行驶证、加油票、付款凭证，确认加油金额； 2、到前台窗口申请开票，缴纳开票费，提供上述文件； 3、由加油站将发票打印准备好，并由前台窗口开具发票； 4、拿到发票后，验证发票内容是否正确，如有错误，在发票上盖章纠正； 5、最后把发票妥善保管，以备后续报销使用。 拓展知识：一般来说，加油站开具的发票是用作报销税金的凭证，可以申请报销税金，但是要注意的是，发票内容必须与报销的税金相符，否则将无法获得报销税金。